年产1000吨2-{2-羟基-4-[4-( 2,2,6,6-四甲基) 哌啶氧酰基甲氧基]苯基}-2H-苯并三唑生产装置工艺设计文献综述

 2023-11-30 11:11

文献综述

现状及发展趋势 :

HALS 研究开发的第一高潮出现在70年代,现在已进入另一高潮,出现了第二代、第三代HALS,品种花样很多,归纳起来有3种发展趋势:高分子量化、低碱性化和多功能化。

高分子量HALS可以提高耐迁移性和耐抽提性,增大其与高聚物的相容性,同时也降低了HALS的毒性和碱性。目前已工业化的聚合型高分子量HALS有许多种,如Tinuvin622、2,4-二羟基二苯甲酮944、GW-3346等。这三种HALS已获美国FDA批准用于接触食品的塑料制品,扩大了HALS的应用范围。但这类HALS因控制聚合度困难而使其质量差异大,有的HALS在应用于薄膜时存在较多未分散开的晶点,这对加工会有一定影响。

传统的HALS光稳定剂的哌啶环上存在N— H基团,具有一定的碱性,这使其在酸性树酯、酸性配合剂和酸性环境下的应用受到限制,为了拓宽HALS的应用范围,必须对其进行低碱性化研究。目前主要途径是将哌啶环上的取代基团变为取代烷基和取代烷氧基:N-烷基化(N-R)的HALS进入光稳定链循环时,由于烷基的存在,导致酸性基团受空间位阻作用而不易与活性氮接触,即降低了碱性。而N-烷氧基化(NOR)的HALS不仅由于烷氧基的引入使活性氮电子云密度降低,从而降低了氮的反应活性,同时由于它们的结构能直接进入受阻胺发挥稳定作用的链循环,可避免传统受阻受生成氮氧自由基的过程被化学物质延缓或阻止,破坏发挥光稳定活性的链循环的问题出现[18]。N-R和NOR类HALS已有许多品种问世,如:2,4-二羟基二苯甲酮119、Tinuvin123、Tinuvin317、2,4-二羟基二苯甲酮2020等。

为了提高HALS产品的效能,进一步扩展其应用范围和使用效率,人们又对HALS进行了功能化的研究,并有部分商品问世,例如Tinuvin492是耐药型;HostavinN30有利于薄膜制品的热封性;Tinuvin6922有利于薄膜制品的透明性;2,4-二羟基二苯甲酮944具有优良防热老化性能等等。近年来,又出现了反应型HALS:利用反应基团将HALS键合在聚合物主链上,显示永久型'的光稳定效果,这类产品售价极高,还处于研究阶段。

总之,随着对HALS研究工作的深入,各类新型结构和基于新的作用机理的产品不断出现,应引起业内人士的密切关注,并对HALS的综合性能进行不断的考察。

意义和价值:

HALS在聚丙烯纤维和薄膜中,已有一定的应用基础。特别是HALS与抗氧剂1076复合应用于聚丙烯中,具有良好的光稳定协同效果,比吸收型光稳定剂的性能优越,产品的耐侯性能可提高2~ 4倍。HALS与亚磷酸酯类抗氧剂复合使用,也有协同作用。另外,在聚丙烯制品中,HALS也同苯并三噻唑类吸收型光稳定剂并用,对提高防光老化作用有良好的协同效果[14,15]。应该注意,HALS不宜与抗氧剂264并用,因为HALS的氮-氧自由基能与抗氧剂264结合成着色的醌式化合物,易产生黄斑。另外,HALS与硫酯类抗氧剂并用时易产生对抗效应,其原因是硫酯类抗氧剂在聚合物稳定化过程中起氢过氧化物分解剂的作用,结果滋生出酸类化合物,这些酸性物质抑制HALS的光稳定效果。

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