铱催化的不对称烯丙基取代反应研究进展
摘要:过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应是有机合成中构建碳碳键和碳杂键的重要途径之一, 并且在许多天然产物以及具有生物活性化合物的合成中发挥了重要作用。其中铱催化的不对称烯丙基取代反应,以其特殊的支链区域选择性和优秀的对映选择性而备受关注。本综述主要阐述了当前国内外关于铱催化的不对称烯丙基取代反应的研究现状和成果。
关键词:不对称烯丙基取代反应; 铱催化; 区域选择性;对映选择性
一、文献综述
烯丙基取代反应是合成手性化合物的重要方法之一,被广泛的应用于天然产物和手性药物和不对称合成中。其中,铱催化的不对称烯丙基化反应具有特殊的支链区域选择性和优秀的对映选择性,使其成为手性化合物重要合成方法之一,且该方法便于对官能团的进一步选择性转化,生成重要的中间体。并且铱催化不对称烯丙基取代反应具有温和的反应条件、优秀的立体化学选择性和制备成本低等优势,使其在有机化学的合成领域有较大的发展前景。
1997年,Helmchen的课题组【1】首次报道了关于铱催化的不对称烯丙基取代反应(图一)的文章。经过一系列的实验结果表明,通过使用PHOX配体得到理想的支链产物,该反应的区域选择性为99/1,ee值提高至95%。该课题组【2】进一步的实验研究表明,PHOX配体不仅适用于脂肪族底物,也适用于芳基衍生物。
图一 首例金属铱与手性胺协同催化反应
在此之后,Helmchen、Hartwig、Carreira和You Shuli等国内外课题组在铱催化的不对称烯丙基取代反应方面进行了深入研究,将各种亲核试剂应用于金属铱催化的不对称烯丙基,成功获得了多种不同的含烯丙基结构的手性化合物,进一步推动了不对称烯丙基化反应方面的研究。【3】
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