噁二嗪类杀虫剂茚虫威的合成文献综述

 2023-02-20 07:02

茚虫威是美国杜邦公司1992 年开发的噁二嗪类杀虫剂,其英文名为indoxacarb。它的作用机理为钠通道抑制剂,主要是阻断害虫神经细胞中的钠通道,导致靶标害虫协调麻痹、最终死亡。茚虫威是噁二嗪类杀虫剂的典型,也是第一个商业化的钠盐通道阻断型杀虫剂。主要用于防除几乎所有鳞翅目害虫如棉铃虫以及各种小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫等。其化学名称为: ( 4a S) - 7- 氯- 2, 5- 二氢- 2- [ [ ( 甲氧羰基) [ 4- ( 三氟甲氧基) - 苯基] 氨基]羰基] 茚并[ 1,2- e] [ 1, 3, 4] 噁二嗪- 4a( 3H) - 羧酸甲酯。

茚虫威的合成主要是先合成其重要中间体S-( )-5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯 及 氯甲酰基( 4- 三氟甲氧苯基) 氨基甲酸甲酯

中间体合成路线设计:

S-)-5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯的合成:

S-( )-5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯的合成有多种路线可供选择:

1.以氯苯为原料:经过傅克酰基化、傅克烷基化、缩合和不对称羟基化四步反应得到S-( )-5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯。首先用氯苯与 3-氯丙酰氯反应,生成 3,4-二氯苯丙酮;然后脱掉氯化氢合环制备出化合物5-氯-2,3-二氢-1-茚酮,再与碳酸二甲酯和氢化钠发生缩合反应制备出5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-羧酸甲酯;最后,在手性催化剂辛可宁作用下,与叔丁基过氧化氢发生不对称羟基化合成目标产物 S-( )-5-氯-2,3-二氢-2-羟基-1-氧代-1H-茚-2-羧酸甲酯。

该条反应路线步骤少,反应原料 3-氯丙酰氯廉价,第一步为经典的傅克酰基化反应,收率较高,易于分离;第二步为经过傅克烷基化和水蒸气蒸馏后纯度很高;第三步室温下即可反应。综合以上因素,该条反应路线成本较低;多数为常见的反应;反应条件较温和、易于控制;相比之下,这条反应路线可进行大规模工业生产,同时拥有非常好的经济效益。

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