手性环己二胺衍生的手性配体是一类重要的含氮配体,在不对称催化中具有广泛的应用1。
因此环己二胺的拆分工艺研究具有很大的价值。
我们拟采用通过回收手性拆分试剂的方法来降低拆分成本。
研究表明,手性含氮配体中,具有sp3杂化的氮原子的手性配体往往比含有sp2杂化的氮原子的手性配体具有更好的对应选择性2。
硫醚的不对称氧化是生成手性亚砜的重要方法,但是一直到1984年,人们才找到了不对称硫醚氧化的体系,即改良的Sharpless环氧化试剂:DET:Ti(OiPr)4:THBHP:H2O=2:1:1.1:1。
直接使用Sharpless环氧化试剂只能得到外消旋的亚砜,但是假如1个当量的水后,取得了意想不到的效果。
这个结果是由K. B. Kagan课题组发现[3],因此,改良的Sharpless试剂也称为Kagan试剂。
此外,Kagan等还研究了水用量的影响,当加入6个当量的水时,氧化的光学选择性几乎为0,当使用过量的DET(3-4当量)时,则不需要加水也可以获得较好的立体选择性。
Kagan试剂通常是THBP,但是最好的结果是使用PhCMe2OOH获得的。
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